Bà bắt đầu làm việc cho chính quyền tỉnh Jakarta vào năm 1985. Bà được thăng chức nhiều lần, đến năm 1997 bà là trưởng phòng văn hóa và huấn luyện tinh thần của bộ giáo dục Jakarta.[1] Không lâu trước khi Suharto sụp đổ, Sylviana phục vụ trong Hội đồng Đại diện Nhân dân Khu vực Jakarta từ năm 1997 đến năm 1999.[3] Sau thời gian là thành viên cơ quan lập pháp, bà trở lại công việc hành chính, được bổ nhiệm làm trưởng phòng phát triển xã hội đến năm 2001, trưởng phòng dân số và cơ quan đăng ký hộ tịch đến năm 2004, và trưởng phòng giáo dục tiểu học đến năm 2008.[1]

Ngày 1 tháng 4 năm 2008, bà được bổ nhiệm làm thị trưởng Trung Jakarta. Bà trở thành người phụ nữ đầu tiên giữ chức thị trưởng của 5 thành phố hành chính Jakarta.[4] Saefullah được chỉ định kế nhiệm bà vào ngày 4 tháng 11 năm 2010.[5] Sau đó, bà được đề cử làm ứng cử viên tiềm năng cho vị trí thư ký khu vực (cơ quan hành chính cao nhất ở Jakarta) vào năm 2014, nhưng không thành và Saefullah được chọn. Sylviana sau đó được bổ nhiệm làm phó thống đốc phụ trách du lịch và văn hóa.[1]

Để ứng cử với tư cách là ứng cử viên liên danh với Agus Harimurti Yudhoyono trong cuộc bầu cử thống đốc Jakarta năm 2017 (en), bà từ chức công chức vào tháng 9 năm 2016.[1] Cả hai đã bị đánh bại ở vòng đầu tiên của cuộc bầu cử, thay vào đó Sylviana tranh cử với tư cách là ứng cử viên thượng nghị sĩ Jakarta trong cuộc bầu cử lập pháp năm 2019.[6] Bà được bầu vào Hội đồng Đại diện Khu vực với 455.182 phiếu bầu, xếp thứ tư ở Jakarta trong tổng số bốn thượng nghị sĩ.[7]